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河南绿源新星环保设备有限公司

脱硫脱硝活性炭在烟气脱硫中的应用

发表(biao)时间:2019-01-03 10:46

导读:煤质脱硫脱硝活性炭(也称活性焦),在国外首度应用于日本新日铁,随后在韩国浦项钢铁公司、澳大利亚BHP得到了大量使用。国内最早使用活性焦的单位是上海克硫环保科技有限公司,其主要是运用在冶炼尾气的净化处理方面。国内钢铁行业首家应用脱硫脱硝活性炭进行SO2和NOX同步净化处理的是“太原钢铁公司”,使用结果表明——达到和超出了设计效果,公司走上了循环经济的模式,具有突出的环境效益和社会效益。

来源:中国电力环保

一国内脱硫脱硝活性炭的发展历程


脱(tuo)硫脱(tuo)硝(xiao)活性(xing)炭(tan)(也称(cheng)活性(xing)焦(jiao))是煤质(zhi)颗粒(li)活性(xing)炭(tan)的(de)一种(zhong),是钢(gang)铁厂烧结尾(wei)气、火电厂尾(wei)气、大型锅炉尾(wei)气和(he)多种(zhong)冶(ye)炼尾(wei)气处(chu)理(li)的(de)专用产品,不仅能(neng)同步净化处(chu)理(li)SO2和(he)NOX,,而且可脱(tuo)汞、脱(tuo)砷、脱(tuo)二恶英和(he)降低粉(fen)尘污(wu)染。


该(gai)产品诞生(sheng)于上世纪90年(nian)代初,是由(you)山西新(xin)华(hua)化(hua)工有限责任(ren)公司和(he)(he)(he)日本(ben)明和(he)(he)(he)产业株式会社以及(ji)日本(ben)原三(san)菱化(hua)学株式会社三(san)家(jia)单位的(de)专家(jia)及(ji)相关人员从原料选择、工艺配方、样品试制、小试、中试、综(zong)合(he)评价(jia)及(ji)大生(sheng)产检验,历(li)时三(san)年(nian)终(zhong)于获(huo)得成功,它凝聚(ju)了两(liang)国专家(jia)和(he)(he)(he)学者(zhe)辛勤的(de)汗水和(he)(he)(he)智慧,用户的(de)认可得到了应有的(de)回报。


目前工(gong)(gong)业适用的活(huo)(huo)性(xing)炭(tan)直(zhi)径分(fen)别为Ø5mm、Ø7mm或(huo)Ø9mm的柱状体,其生产(chan)工(gong)(gong)艺路线与(yu)普(pu)通柱状活(huo)(huo)性(xing)炭(tan)基(ji)本相同。与(yu)常规活(huo)(huo)性(xing)炭(tan)比较不同处在(zai)于,脱硫(liu)(liu)脱硝(xiao)活(huo)(huo)性(xing)炭(tan)是一种综合强度(耐挤(ji)压(ya)、耐磨损、耐冲击)比一般活(huo)(huo)性(xing)炭(tan)高出很多、比表(biao)面积比普(pu)通活(huo)(huo)性(xing)炭(tan)小,但中孔(kong)比例发达的吸附(fu)材料(liao),同时与(yu)普(pu)通活(huo)(huo)性(xing)炭(tan)相比,活(huo)(huo)性(xing)焦具有更好的循环脱硫(liu)(liu)、脱硝(xiao)适应性(xing)能(neng)。


进入21世纪(ji)以后,脱硫(liu)脱硝活性炭得到(dao)了(le)较好的(de)(de)(de)发展,我国总产量从(cong)5000吨(dun)(dun)/年(nian)(nian)到(dao)10000吨(dun)(dun)/年(nian)(nian)用(yong)了(le)7年(nian)(nian)时(shi)(shi)间(jian),而从(cong)10000吨(dun)(dun)/年(nian)(nian)到(dao)20000吨(dun)(dun)/年(nian)(nian)仅(jin)用(yong)了(le)3年(nian)(nian)时(shi)(shi)间(jian),从(cong)20000吨(dun)(dun)/年(nian)(nian)到(dao)40000吨(dun)(dun)/年(nian)(nian)又用(yong)了(le)4年(nian)(nian)时(shi)(shi)间(jian)。根据我国钢铁(tie)工(gong)业和(he)电力(li)行业的(de)(de)(de)发展规划,“十(shi)三五(wu)”期间(jian)国内用(yong)于高温(wen)烟道(dao)气干法(fa)处理的(de)(de)(de)活性焦的(de)(de)(de)使用(yong)量将(jiang)有一个井喷式的(de)(de)(de)迅(xun)猛增长(zhang),“十(shi)二(er)五(wu)”末(mo)SO2和(he)NOX的(de)(de)(de)去除率必须(xu)达到(dao)75%以上,由此可大致推断“十(shi)三五(wu)”期间(jian)国内用(yong)量将(jiang)突破30万吨(dun)(dun)。


煤(mei)质颗粒活性(xing)(xing)(xing)炭品质方面,从单纯的普通脱(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)性(xing)(xing)(xing)能(neng)到同(tong)时脱(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)脱(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)性(xing)(xing)(xing)能(neng),从一般脱(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)脱(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)要求到高脱(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)性(xing)(xing)(xing)能(neng)、逐渐发展到催化脱(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)脱(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)、单纯高脱(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)性(xing)(xing)(xing)能(neng),预计未(wei)来将推出高耐磨性(xing)(xing)(xing)、多(duo)芯多(duo)孔的,同(tong)时具(ju)备前(qian)者使用要求的全方位(wei)多(duo)功能(neng)的煤(mei)质颗粒脱(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)脱(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)硝(xiao)活性(xing)(xing)(xing)炭。


煤质颗(ke)粒(li)活性炭(tan)(焦)品种方面,除目前(qian)的(de)直径分别为Ø5mm、Ø7mm或Ø9mm的(de)柱状产品外(wai)(wai),将出(chu)现Ø6mm或Ø8mm的(de)圆柱状品种。此外(wai)(wai),胶囊型(xing)、圆形、中(zhong)空体等等随需要(yao)和发(fa)展可(ke)不断问世。


二钢铁烟气脱硫技术简介


目(mu)前,钢铁烟气脱(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)的(de)技术(shu)种(zhong)类较多,按(an)脱(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)过程(cheng)是否使(shi)用工(gong)艺(yi)水和脱(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)产物的(de)干湿形态(tai),烟气脱(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)分为:湿法、干法两大类脱(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)工(gong)艺(yi)。


湿法(fa)(fa)发展(zhan)较早,技(ji)术比较成熟,生产运行(xing)安全可靠,在(zai)当前许多企(qi)业中占(zhan)主导地位。但其缺(que)点是生成物较难处理(li),设(she)备腐蚀性严重,占(zhan)地面积大,投资和运行(xing)费用高,系统复(fu)杂设(she)备庞大,耗水(shui)量大。这方面常(chang)用的(de)方法(fa)(fa)有海水(shui)脱硫法(fa)(fa)、石灰石—石膏法(fa)(fa)、液相催化法(fa)(fa)等。


干法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)烟气(qi)脱硫(liu)技术相对于湿法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)脱硫(liu)系统而言其脱硫(liu)效率高,设备简单,占地面积小,操作(zuo)方便,能耗较低,无污水处理系统。而缺点是设备一次性投(tou)资大,设备操作(zuo)技术要求(qiu)高。脱硫(liu)方法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)有活性炭吸(xi)附法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)、荷电干式吸(xi)收(shou)剂(ji)喷射(she)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)、电子束辐射(she)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)等。


综合我国现阶段的(de)国策,干法脱硫技术无疑是未来的(de)主导方向(xiang),而活性炭(焦)吸(xi)附脱硫技术,由于其占地(di)面积小,在脱除二氧化硫的(de)同时又可(ke)同时脱硝(xiao)、脱汞、脱除二恶英及(ji)降低粉尘(chen)污染(ran)等五位一体的(de)功能,将(jiang)会受到很多大(da)型(xing)钢(gang)铁(tie)厂、电厂的(de)青睐,如太钢(gang)、湛(zhan)江(jiang)钢(gang)铁(tie)、日照钢(gang)铁(tie)、河北前进钢(gang)铁(tie)等。


三活性炭干法脱硫技术的优势


活(huo)性焦(jiao)烟气脱硫脱硝技(ji)(ji)术(shu)(shu)的(de)实质(zhi)是采用(yong)原(yuan)煤(mei)(mei)加工而成的(de)高技(ji)(ji)术(shu)(shu)含量产品来治理燃煤(mei)(mei)造成的(de)污(wu)染,活(huo)性焦(jiao)烟气脱硫技(ji)(ji)术(shu)(shu)工艺过程和原(yuan)理比较复(fu)杂,但脱硫过程几(ji)乎不消耗水,考虑(lv)到运行成本(ben)因素,首(shou)先活(huo)性焦(jiao)必须要多次循环使用(yong),其次副产品易容加工处理,同时不存在废(fei)水、废(fei)渣(zha)等二次污(wu)染问题。


活(huo)性焦脱(tuo)(tuo)硫脱(tuo)(tuo)硝技(ji)术(shu)(shu)在(zai)日本、韩(han)国(guo)、澳(ao)大利(li)亚(ya)(ya)的钢铁厂(chang)已使用(yong)多年(nian),是(shi)成熟的、可信赖的技(ji)术(shu)(shu),得到了其国(guo)民的普遍认可。据说在(zai)日本国(guo)内(nei),每25台烧(shao)结(jie)机(ji)中就有9台烧(shao)结(jie)烟气脱(tuo)(tuo)硫的方法(fa)是(shi)采用(yong)干法(fa)活(huo)性焦处理技(ji)术(shu)(shu)。烧(shao)结(jie)烟气脱(tuo)(tuo)硫脱(tuo)(tuo)硝在(zai)日本、韩(han)国(guo)和澳(ao)大利(li)亚(ya)(ya)等得到了比较广泛的应用(yong)。2000年(nian)以后,钢铁厂(chang)的烧(shao)结(jie)烟气多采用(yong)活(huo)性焦干法(fa)脱(tuo)(tuo)硫技(ji)术(shu)(shu),如住友金(jin)属鹿岛厂(chang)的2号、3号烧(shao)结(jie)机(ji);新日铁名(ming)古屋(wu)厂(chang)1号、2号、3号烧(shao)结(jie)机(ji),韩(han)国(guo)浦项制铁3号、4号烧(shao)结(jie)机(ji)等。


干法脱(tuo)(tuo)硫(liu)脱(tuo)(tuo)硝(xiao)技术(shu)的(de)(de)(de)(de)(de)优势在于(yu)脱(tuo)(tuo)除烟(yan)气(qi)(qi)中SO2的(de)(de)(de)(de)(de)同时,还(hai)可利(li)用(yong)(yong)(yong)活性(xing)焦的(de)(de)(de)(de)(de)吸附特(te)性(xing)脱(tuo)(tuo)除烟(yan)气(qi)(qi)中的(de)(de)(de)(de)(de)NOX、二恶英(ying)和(he)汞等污染(ran)物,具有一(yi)套(tao)装置脱(tuo)(tuo)除多(duo)种污染(ran)物的(de)(de)(de)(de)(de)功能,是(shi)一(yi)项多(duo)功能一(yi)体化(hua)(hua)的(de)(de)(de)(de)(de)先进的(de)(de)(de)(de)(de)烟(yan)气(qi)(qi)净化(hua)(hua)技术(shu),理(li)应成为(wei)未来(lai)烧结(jie)烟(yan)气(qi)(qi)脱(tuo)(tuo)硫(liu)脱(tuo)(tuo)硝(xiao)的(de)(de)(de)(de)(de)发展方(fang)向。虽然目(mu)前(qian)投资(zi)和(he)运行(xing)费用(yong)(yong)(yong)相对偏高,但通过(guo)精益管理(li)和(he)不断(duan)开发自主知(zhi)识产(chan)权技术(shu)、提(ti)高国(guo)产(chan)化(hua)(hua)率或(huo)多(duo)台一(yi)机(多(duo)台烧结(jie)机共(gong)享一(yi)套(tao)脱(tuo)(tuo)硫(liu)装置)等途径,可大幅降低投资(zi)和(he)运行(xing)费用(yong)(yong)(yong),大宗原材料价格下行(xing)更是(shi)推广应用(yong)(yong)(yong)的(de)(de)(de)(de)(de)契(qi)机。


2004年,我(wo)国建立(li)了国内第一(yi)套具有自(zi)主知识产权(quan)的装置(zhi),该项(xiang)目(mu)(mu)是采(cai)用活性焦(jiao)处理烟(yan)气(qi),这也(ye)是国家863项(xiang)目(mu)(mu)。该项(xiang)目(mu)(mu)在2005年10月(yue)通过了国家级(ji)鉴定(ding)。通过该技术工(gong)艺(yi)解吸出的较高浓度SO2气(qi)可(ke)(ke)以直接用于制酸或着进一(yi)步生成(cheng)硫铵,也(ye)可(ke)(ke)以加工(gong)成(cheng)液(ye)态(tai)SO2或单(dan)质(zhi)硫出售。

煤(mei)质颗粒活(huo)性焦在脱(tuo)硫脱(tuo)硝方面具有如下(xia)多方面的优(you)势:


1.煤质(zhi)颗粒活(huo)性(xing)(xing)焦本身(shen)具(ju)有(you)非(fei)极性(xing)(xing)、疏(shu)水性(xing)(xing)及(ji)较(jiao)高的(de)(de)化学稳(wen)定性(xing)(xing)和(he)热稳(wen)定性(xing)(xing),可以(yi)对(dui)其进(jin)行活(huo)化和(he)改性(xing)(xing),再加上它的(de)(de)催化作用、负载性(xing)(xing)能(neng)和(he)还原(yuan)性(xing)(xing)能(neng)以(yi)及(ji)独特(te)的(de)(de)孔隙结构和(he)表(biao)面(mian)化学特(te)性(xing)(xing),这些都决定了活(huo)性(xing)(xing)焦在联合脱(tuo)硫脱(tuo)硝(xiao)方面(mian)具(ju)有(you)非(fei)常好(hao)的(de)(de)先决条件。


2.可以实现(xian)联合脱(tuo)(tuo)除(chu)(chu)SO2、NOx、脱(tuo)(tuo)汞(gong)、脱(tuo)(tuo)二恶英和粉尘的一(yi)体化(hua)。SO2脱(tuo)(tuo)除(chu)(chu)率可达到98%以上,二级NOx脱(tuo)(tuo)除(chu)(chu)率可超过80%,同时吸收塔出口烟气粉尘含量(liang)小(xiao)于(yu)20mg/m3。


3.能除(chu)去湿法难以(yi)去除(chu)的(de)SO3,且SO3的(de)脱(tuo)除(chu)率(lv)很高。


4.可(ke)(ke)除去尾气中的碳氢化合物,如(ru)二(er)恶英,重金属(shu)如(ru)砷、汞及其(qi)它(ta)有(you)毒有(you)害物质,是(shi)一(yi)种综(zong)合性深(shen)度处(chu)理技(ji)术(shu),可(ke)(ke)谓一(yi)举多(duo)得。


5.副产品(pin)可(ke)资源(yuan)化进行利用,并(bing)产生(sheng)一(yi)定的经济(ji)效益。对钢铁公司(si)是循环(huan)经济(ji),对贫硫(liu)国(guo)家(jia)和农业大国(guo)而(er)言(yan),在治(zhi)理污染(ran)的同时充分回收利用硫(liu)资源(yuan)(浓硫(liu)酸、硫(liu)酸、硫(liu)磺)或生(sheng)产化肥—硫(liu)胺等等均有重要(yao)和深远的历史意(yi)义和现实意(yi)义。


发展趋势及建议


1.根据我国钢(gang)铁工业(ye)发展规划,“十三五”期间国内用(yong)于高(gao)温烟道气(qi)干法处理的脱硫脱硝活性(xing)炭的年使(shi)用(yong)量将可能(neng)突破30万吨。


2.钢铁企业选(xuan)择(ze)烧(shao)结(jie)烟气脱(tuo)(tuo)硫应综合考虑技术的(de)优劣势、投(tou)资、运行成本、脱(tuo)(tuo)硫装置布(bu)置、副产物的(de)综合利用(yong)、脱(tuo)(tuo)硫剂的(de)来源(yuan)和风险等因素,并进行技术经济综合比选(xuan),通过(guo)比较,并结(jie)合钢企的(de)具体(ti)情况,合理、慎重地选(xuan)择(ze)烧(shao)结(jie)烟气脱(tuo)(tuo)硫工艺。


3.中冶长天研(yan)究(jiu)开发的具有自主知识产权的广东湛(zhan)江钢(gang)铁基地煤(mei)质颗粒活性炭干法脱硫脱硝(xiao)技术的使用(yong),有非凡的示范作用(yong),它(ta)的验收通过(guo)可以带动国内(nei)钢(gang)铁尾气处理的趋(qu)势和(he)发展方向。


4.活性焦干法具(ju)(ju)有脱硫、和(he)脱二恶英等功能,副产物可再生利用(yong)(yong),应鼓励开发具(ju)(ju)有自主知识产权的(de)技术(shu),降低投资和(he)运行费用(yong)(yong)。


5.政府有关部(bu)门可参照电力行(xing)业(ye)脱硫电价补贴(tie)标准鼓励钢铁行(xing)业(ye)脱硫脱硝事业(ye)的(de)推广和发展。


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